У личных местоимений не бывает приставок. Предлоги пишутся с местоимениями, как и с другими частями речи, отдельно.
После некоторых предлогов, например к, с, в, у, на, от, около, перед, к личным местоимениям 3-го лица прибавляется начальное н-:
шёл к нему, пошёл с ним, был у неё, смотрел на них, ушёл от них и т.д.